1961年,两位物理学家提出了肖克利-奎伊瑟极限,给太阳能电池设下了一道看似无法逾越的天花板。它规定单结电池的最高效率只能达到33%,每一个光子最多只能激发一个电子,多余的能量只能变成热量流失。这个限制让几代工程师为之头疼。现在,日本九州大学和德国美因茨约翰内斯·古腾堡大学的研究团队给这个天花板打出了一个洞。他们宣布实验量子产率达到了约130%,这意味着每吸收一个光子,系统中被激活的分子数量超过了1个。为了理解这个突破的意义,我们先说说单线态裂变(SF)。普通太阳能电池里,一个高能光子打进来只能产生一个激子。多余的能量会以热量形式散掉。而SF提出了一种新思路:让这一个高能激子一分为二变成两个三线态激子,从而理论上让光能的利用效率翻倍到200%。这个概念早有讨论并已证实可行,但问题卡在了“捕获”这一步。能量容易被弗斯特共振能量转移(FRET)机制偷走。如何设计一个能选择性捕获三线态激子且对FRET免疫的受体分子,成了最大的难题。日本九州大学副教授佐佐木洋一把这个问题比作接力赛中的“跑冒滴漏”。研究团队用一种基于钼元素的“自旋翻转”发射体破局。这种分子吸收或释放近红外光时内部电子的自旋方向会翻转,使其能接受单线态裂变产生的三线态能量,并且对FRET不敏感。通过调整能级结构,他们成功压制了FRET造成的能量泄漏。测试结果显示量子产率达到约130%。这次跨国合作还有一段故事:德国美因茨大学交换生阿德里安·绍尔把海因茨课题组研究的材料带到了九州大学。这一成果目前还在概念验证阶段,是在溶液中完成的实验。从溶液到屋顶上的固态器件还有很长一段路要走。材料的热稳定性、固态传输效率和兼容性都是挑战。研究团队也承认这一点,并表示下一步目标是把两类材料整合进固态系统。但即便如此,这个突破意义重大。它清晰地展示了通过分子设计打破“一对一”铁律是可行的。这个分子工具或许在LED照明和量子信息技术中也会有价值。太阳能行业因这项130%的突破性进展创造了奇迹。半个多世纪以来,这个行业一直被肖克利-奎伊瑟极限压着。现在九州大学和德国美因茨约翰内斯·古腾堡大学联手打破了这个极限。《美国化学会志》上报道他们找到了打穿天花板的方法:实验量子产率约130%,意味着每吸收一个光子系统中被激活分子数量超过1个。单线态裂变提供了另一种思路:让一个高能激子一分为二变成两个三线态激子,理论上光能利用效率翻倍到200%。物理学家们讨论了几十年并证实并四苯能支持这个过程。但问题卡在“捕获”这一步:能量容易被FRET偷走。佐佐木洋一把这比喻成接力赛中的“跑冒滴漏”,需要能选择性捕获三线态激子且对FRET免疫的受体分子。研究团队用一种基于钼元素的“自旋翻转”发射体破局:这种分子吸收或释放近红外光时内部电子自旋方向会翻转。通过调整能级结构压制FRET造成的能量泄漏测试结果显示量子产率约130%。这次跨国合作还有一段故事:德国美因茨大学交换生阿德里安·绍尔把海因茨课题组研究的材料带到了九州大学。 这项工作还有一段颇具戏剧性的故事:德国美因茨大学交换生阿德里安·绍尔当时正在九州大学访学,正是他将海因茨课题组长期研究的那种材料带入了九州团队的视野,才促成了这次跨国合作的化学反应。研究团队还用了一种基于钼元素的“自旋翻转”发射体解决难题:这类分子有个独特本事当它吸收或释放近红外光时内部电子的自旋方向会发生翻转使其天然适合接受单线态裂变产生的三线态能量同时对FRET过程高度不敏感。他们成功压制了FRET造成的能量泄漏让倍增后的激子得以被有效提取测试结果显示量子产率达到约130%。这个数字意味着每有一个光子被吸收大约有1.3个钼基金属配合物被成功激活产生能量载体数量超过入射光子数量。 要理解这个突破意味着什么先得搞清楚单线态裂变:在普通太阳能电池里一个高能光子打进来只能产生一个激子多余的能量以热量形式溢出电池对此毫无办法单线态裂变提供了另一种思路:让这一个高能激子"一分为二"变成两个能量较低的三线态激子理论上让光能利用效率翻倍理论极限可以冲到200%。研究团队把问题比作一场接力赛中的"跑冒滴漏":能量可以很容易地在倍增发生之前就被FRET"偷走"因此我们需要一种能量受体能够在裂变之后选择性地捕获倍增的三线态激子。这次合作有一段颇具戏剧性故事:德国美因茨大学交换生阿德里安·绍尔当时正在九州大学访学正是他把海因茨课题组长期研究材料带入九州团队视野才促成这次跨国合作化学反应。 研究团队的破局之道落在了金属配合物分子上与有机分子相比金属配合物化学结构可以被精确调控就像拼积木一样按需搭配他们选择了一种基于钼元素"自旋翻转"发射体这类分子有个独特本事当它吸收或释放近红外光时内部电子自旋方向会发生翻转使其天然适合接受单线态裂变产生三线态能量同时对FRET过程高度不敏感。通过仔细调整分子能级结构团队成功压制了FRET造成能量泄漏让倍增后的激子得以被有效提取将这种钼配合物与并四苯基材料在溶液中配对测试最终量子产率达到约130%。 九州大学副教授佐佐木洋一把这个问题比作一场接力赛中的"跑冒滴漏":"能量可以很容易地在倍增发生之前就被FRET'偷走'因此我们需要一种能量受体能够在裂变之后选择性地捕获倍增的三线态激子。" 这个130%的突破性进展意味着:每吸收一个光子系统中被激活分子数量超过1个;这个突破是由日本九州大学和德国美因茨约翰内斯·古腾堡大学联合团队在《美国化学会志》上宣布的;他们找到了打穿肖克利-奎伊瑟极限天花板的方法;这个极限由两位物理学家于1961年推导出来;它规定单结太阳能电池理论最高效率约为33%。 从溶液中的分子实验到能装在屋顶上固态太阳能电池中间还有相当长工程路要走材料热稳定性、固态中激子传输效率以及与现有电池架构兼容性都是下一阶段需要攻克挑战研究团队也坦承这一点并表示下一步目标是将两类材料整合进固态系统提高能量传输效率逐步向实用化太阳能电池靠拢但即便只是概念验证这项工作意义也不可低估它第一次在实验中清晰展示:通过精心设计分子体系打破单光子单激子"一对一"铁